丹参中的有机物
丹参（Radix Salviae Miltiorrhiza Bge）为唇行科（labiatae）植物。又名：紫丹参，红根，血参，大红袍等。以根用药。
[丹参中的有机物]
丹参所含的主要化学成分主要有两大类，即脂溶性丹参酮类化合物和水溶性酚酸类化合物
脂溶性成分属醌酮型结构的有：丹参酮，隐丹参酮，异丹参酮，异隐丹参酮，羟基丹参酮，丹参酸酯，亚甲基丹参醌，二氢丹参酮，丹参新醌A。B，C，D，二氢异丹参酮，新隐丹参酮，去羟新隐丹参酮，代号为Ro-090680的2—异丙基—8—甲基菲—3，4—二酮，去甲丹参酮，丹参二醇A，B，C，丹参新酮，1—氢丹参新酮，1—氢丹参酮，1—氧代异隐丹参酮，3α—羟基丹参酮ⅡΑ，1，2—二氢丹参醌，醛基丹参酮，亚甲二氢丹参酮，7β-羟基-8，13-松香二烯-11，12-二酮，1，2，5，6-四氢丹参酮，4-亚甲基丹参新酮，丹参酚醌，鼠尾草呋萘嵌苯酮，丹参内酯，二氢丹参内酯，丹参螺缩酮内酯，表丹参螺缩酮内酯，丹参螺缩酮内酯Ⅱ，就是丹参隐螺内酯，表丹参螺缩酮内酯Ⅱ，就是丹参隐螺内酯，鼠尾草酮，鼠尾草酚酮，丹参酮二酚。丹参环庚三烯酚酮等；属其他类型结构的有：降鼠尾草氧化物，弥罗松酚，鼠尾草酚柳衫酚等。
水溶性成分酚性酸化合物有：丹参酸A，B，C，丹参酸A又称丹参素，丹参酸B是由三分子的丹参素和一分子的咖啡酸缩合形成的，就是丹参酚酸B；丹参酸C是两分子丹参素的缩合物；丹参酚酸A，B，C，D，E，G；迷迭香酸，迷迭香酸甲酯，紫草酸草酸单甲酯，紫草酸二甲酯，紫草酸乙酯，紫草酸B，原儿茶醛，咖啡酸，异阿魏酸等。还含黄苓甙，异欧前胡内酯，熊果酸，β-谷兹醇，胡萝卜甙，5-（3-醛丙基）-7-甲氧基-2-（3`-甲氧基-4`-醛苯基）-3-苯并[b]呋喃甲醛，替告皂甙元，豆兹醇等
其中主要化合物如下：
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名称 |
分子式 |
结构式 |
结晶性状 |
熔点（℃） |
旋光度 |
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丹参酮-I |
C18H12O3 |
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棕红色针晶 |
233~234 |
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紫丹参乙素 |
C18H12O4 |
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紫褐色片晶 |
242~243 |
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次甲丹参醌 |
C18H14O3 |
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紫红柱晶 |
174~176 |
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1,2-二氢丹参 |
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红色片状结晶 |
169~171 |
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二氢丹参酮-I |
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红血色柱晶 |
215~216 |
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羟基次甲丹参醌 |
C18H14O4 |
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丹参酮ⅡA |
C19H18O3 |
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桔红色针晶 |
198~200 |
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紫丹参甲素 |
C19H18O4 |
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橙红色柱晶 |
173~175 |
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羟基甲丹酮ⅡA |
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红色结晶 |
187 |
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丹参酮ⅡB |
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红色结晶 |
200~204 |
-48.4゜ （丙酮） |
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隐丹参酮 |
C19H20O3 |
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橙色板晶 |
184~185 |
-91.4゜ (CHCl3) |
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丹参新酮 |
C19H22O2 |
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红色结晶 |
100 |
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丹参酮酸甲酯 |
C20H18O5 |
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红色结晶 |
175~176 |
-139゜ (CHCl3) |
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丹参酚 |
C20H30O2 |
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无色结晶 |
108 |
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异丹参酮 |
C18H1203 |
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桔红色结晶 |
219 |
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二氢异丹参酮 |
C18H14O3 |
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异隐丹参酮 |
C19H20O3 |
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黄色结晶 |
121 |
+55.6゜ (二氧六环) |
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胡萝卜甙 |
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305 |
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β-谷甾醇 |
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137 |
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豆甾醇 |
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168~170 |
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脂溶性成分：（1）醌类
丹参酮 （tanshinone） 丹参酮ⅡA 丹参酮ⅡB 隐丹参酮(cryptotanshinone)
羟基丹参酮(hydroxytanshinone) 丹参酸甲脂(methyltanshinonate)
次甲基丹参醌(methylenetanshinquinone) 紫丹参甲素(przewatanshinquinoneA)
紫丹参乙素(przewatanshinquinoneB) 丹参新酮(miltirone)
异丙基邻位菲醌RO-09-0680 二氢丹参酮Ⅰ(dihydrotanshinoneⅠ)
丹参醇Ⅰ(tanshinolA) 丹参醇Ⅱ(tanshinolB) 丹参醇Ⅲ(tanshinolC)
3α-羟基丹参酮ⅡA (3-α-hydroxytanshinoneⅡA) 降丹参酮(nortanshinone)
1，2，15，16-四氢丹参醌(1,2,15,16-tetrahydrotanshiquinone) 异丹参酮(isotanshinone)
异隐丹参酮(isocryptotanshinone) 丹参醌(tanshiquinone)A\B\C
(2) 酮类
二萜萘嵌苯酮(saloilenone)
丹参螺旋缩酮内脂(danshenspiroketallactone)为一螺旋内脂及一内脂化合物Tanshilactone
(3) 其他
丹参酚(salviol) 丹参醛(tanshialdehyde)等
水溶性成分：
丹参素[（3，4-二羟基苯基）乳酸] 丹参酸甲、乙、丙(danshensuanA B C)
原儿茶酸(protocatechuic acid) 原儿茶醛(protocatechuic aldehyde) 黄芩甙(baicalin)
β-谷甾醇(β-sitosterol) 隐丹参酮 熊果酸(ursolic acid)
胡萝卜甙(daucosterol) 原儿茶醛 异阿魏酸(isoferulic acid)
二氢丹参酮Ⅰ(dihydroisotanshinoneⅠ)
[药理作用和功效]
①丹参有祛瘀止痛、活血通经、清心除烦的功效。现代药理学的研究表明它具有多方面的药理作用。对心血管系统可增加冠脉流量、降低心肌兴奋性和传导性，对急性心肌缺血缺氧所致的心肌损伤具有明显保护作用。它的抗心计缺血机制可能是通过保护心肌细胞间盘受损、维持细胞膜的完整性，对缺血区边缘的毛细血管损害较轻，有利于侧支循环的建立，增加血液供应，因而加快损伤组织的修复和心肌细胞的再生。
②丹参还具有改善微循环、抗血小板的聚集和血栓形成，并能使血液粘度下降，这些作用有利于改善血液循环，对心肌缺血性损伤的保护有益。其改善微循环和改变血液流变学的作用，也可促进骨折和皮肤伤口的愈合和保护肝细胞损伤的修复和再生。丹参对中枢的作用主要是大脑皮层的抑制，产生镇静作用；对中枢的抑制作用可能与脑组织cAMP磷酸二酯酶的抑制和cAMP水平的提高有关。丹参制剂体内外试验有一定抗肿瘤作用。也有报道，在一定的给药时间和剂量时，对静脉接种的肝癌细胞有促进转移的作用。临床上用丹参和放射治疗合并应用于肿瘤患者，未见有促转移作用发生，但可减轻局部照射处的纤维化和瘢痕形成。丹参的抗肿瘤和促转移作用有待进一步研究。抗菌消炎 丹参的各提取物有明显的抗菌消炎作用，如总丹参酮对耐青霉素金霉素和红霉素的金黄色葡萄球菌敏感，对毛发癣菌也有抑制作用；丹参酮 Ⅰ、丹参酮 Ⅱ-A 及隐丹参酮对人型结核杆菌有抑制作用；对感染性肿胀及炎性肿胀有一定抗炎作用，其抗炎机制可能与影响PGE水平和抑制白细胞趋化性有关。其它：如通过卵巢呈现雌激素样作用，有抗雄激素样活性。抑制cAMP磷酸二酯酶活性。对体液及细胞免疫功能有较强的抑制作用等。
③抗氧化作用 体外，从丹参中提取的三种水溶性成分丹酚酸A、丹酚酸B和迷迭香酸，对由维生素C-NADPH或由Fe2+-半胱氨酸诱发的大鼠脑、肝、肾微粒体的脂质过氧化都有很强的抑制效应，其作用强弱依次为丹酚酸A、丹酚酸B、迷迭香酸，比抗氧化剂维生素E的作用强百倍至千倍。机制之一是这些成分能有效地清除超氧阴离子。体内，对急性乙醇中毒动物肝脏过氧化脂质生成的抑制作用，迷迭香酸体内抗肝脏脂质过氧化作用可能不亚于维生素E。
[丹参对脑组织缺血/再灌注损伤的保护作用]
丹参酸A对脑缺血再灌注损伤有保护作用。
[增强耐缺氧能力]
丹参酮ⅡA磺酸钠可使离体兔左心室乳头肌在缺氧条件下，电刺激收缩幅度下降一半所需时间明显延长，表明其可减少心肌对氧的需求。丹参能防止或减轻缺氧心肌超微结构的变化，对缺氧心肌有保护作用。
[改善肾功能]
丹参浸膏100毫克/公斤及丹参提取物腹腔内给药，对腺嘌呤诱发的肾功能不全大鼠，均能降低血尿素氮，肌酐，使肾小球滤过率（GFR），肾血浆流量（RBF）显著增加，肾脏功能明显改善，能显著增加尿中尿素，肌酐，钠和无机磷的排出。改善学习记忆作用，丹酚酸A和B对樟柳碱或东莨宕碱引起的小鼠记忆获得障碍有明显的改善作用，可以提高动物的训练成绩，对小鼠脑缺血再灌注引起的脑记忆功能障碍也有明显的改善作用。
[丹参的提取]
1、 炮制方法
1）丹参 取原材料，除去杂质及残茎，洗净，润透，切厚片，干燥。筛去碎屑。
2）酒丹参 取丹参片，加入定量黄酒拌匀，稍闷润，待酒被吸净后，置炒制容器内，用文火加热，炒干，取出晾凉。筛去碎屑。丹参片每100kg，用黄酒10kg。
2、成品性状 丹参为类圆形的厚片，片面红黄色或黄棕色，见有散在黄白色筋脉点，呈放射状排列，中心略黄，周边外皮安红棕色。气微，味微苦涩。酒丹参表面黄褐色，略有酒香气。
3、炮制研究
1）对理化性质的影响 对丹参切片前后水溶性成分的分析证明，丹参切片前经水浸泡，水溶性成分损失严重。总酚类成分损失约97%，原儿茶醛损失约55%。浸泡24小时与72小时情况基本相同。由于酚类成分易氧化变质，用闷润法软化时，总酚类成分也损失近50%。但丹参酮含量，浸泡者较未浸泡及闷润者要高，系由于水溶性成分的损失，导致脂溶性成分易于溶出所致。对丹参片及其不同炮制品中溶性总酚的含量测定结果表明，丹参饮片经酒、醋炙或炒炭后，水溶性总酚浸出量显著增高，尤以丹参炭最为显著，为生品的5倍多。说明丹参经酒、醋等炮制后，能显著提高丹参水溶性总酚浸出量，这一点，与文献所载，酒制助于活血调经，能增强活血、镇痛作用悬相符的。
2）对药理作用的影响 通过对比实验，观察生丹参、酒丹参、醋炒丹参三种不同炮制品对由四氯化碳造成家兔急性肝损伤，中毒肝炎模型的ARP（谷丙转氨酶）变化，肝脏病理学改变的影响，结果表明，丹参生品、酒炙品对兔模型的ARP升高具有显著的降低作用，以生品为优，而丹参作用不显著。肝脏病理学观察结果与此相一致。
[丹参的鉴别]
（1） 颜色反应[1] 样品加浓硫酸2滴，丹参醌Ⅱ显绿色，隐丹参醌显棕色，丹参醌Ⅰ显蓝色
（2） 薄层层析[2，3]
①
原几茶醛的鉴别
a.样品的水提液浓缩后用盐酸调至PH=2，乙醚萃取，醚提液挥去乙醚，用乙醇溶解，点于硅胶G（或H）-CMC板上，以苯-乙酸乙脂-甲醇（80：50：8）展开。以氯化铁铁氰化钾（1：1）试剂显色。
b.样品按a项下制备点样液，点于硅胶H-CMC板上，以（Ⅰ）苯-乙酸乙脂-甲酸（80：70：8）或（Ⅱ）氯仿丙酮-甲醇-甲酸（70：20：15：5）展开，紫外灯下检视后喷三氯化铁铁氰化钾（1：1）试剂，再将薄板置0.1MHCl中泡数分钟，流水冲去酸液显色。
② 丹参中隐丹参酮，丹参酮Ⅰ和丹参酮ⅡA的鉴别
a.样品的甲醇提取液回收溶剂至干，残渣溶于氯仿，过滤，滤液加水，振摇，静置，取氯仿层浓缩至干，残渣加氯仿溶解后点于硅胶G板上，以石油醚-四氢呋喃-甲醇（50：5：2）展开，可见光下检视。
b.样品的水煎液浓缩后用兵：1盐酸调至PH=2，乙醚萃取，醚提取液点于硅胶CMC板上，以氯仿乙酸乙脂（9：1）展开，可见光下检视
②
丹参中隐丹参和丹参醌Ⅱ的鉴别，样品加氯仿浸泡，过滤，取滤液点于硅G板上，用苯-甲醇
（9：1）展开，其红黄色带为隐丹参醌，自红色带为丹参醌Ⅱ。
[种植丹参的市场前景]
丹参全国需求量较大，是临床上最常用的药物之一，在中药材中占有重要地位，丹参不仅有活血化瘀的作用，而且对治疗冠心病、肝炎、脉管炎及神经衰弱等多种疾病均有新的疗效，还有相当数量的出口。以丹参为原料生产的复方丹参滴丸、人参补心丸、朱砂养心丸、琥珀安神丸、白凤丸、丹参舒心胶囊、心脑康、丹参片、丹参膏、骨痛药酒、万年春酒、复方茵陈糖浆、冠心冲剂、丹参乌法宝、丹参霜等产品近百种；生产剂型有蜜丸、水丸、浓缩丸、胶囊剂、片剂、煎膏剂、酒剂、糖浆剂、注射剂、冲剂等10多种。所以丹参的开发与利用有很好的发展前景。但由于丹参的野生资源日趋减少，远不能满足临床需求量，因此丹参的栽培品种发展很快。为了探讨丹参的内在质量，确保临床疗效，常效林等以总丹参酮、丹参酮Ⅰ、丹参酮Ⅱ—A、隐丹参酮等丹参的主要有效成分为质量指标，对山东省的栽培丹参与野丹参进行了化学成分丹参微量元素及抑菌作用等方面的研究，结果表明，栽培丹参与野生丹参的化学成分基本一致，酚类成分两者差异不明显，栽培品略高，栽培品丹参酮的含量低于野生品；两种丹参所含金属元素相同，都含有硅、铝、镁、钙、钠、锰、铜、锌、钴，其中铁、铜、锰、锌、钴的含量栽培品偏低；栽培丹参的总糖含量高于野生丹参；两种丹参的抑菌强度基本一致，。因此栽培丹参可以代替野生丹参入药。此外，丹参适应性较强，对外界环境的要求不甚严格种植技术难度不大，适合种植的土地面积较多，生产和市场潜力很大，所以栽培丹参前景广阔，可产生较大的经济效益。
[参考文献及网址]
《中草药成分化学》﹑《中药现代研究与临床应用》
网站：丹参专家咨询系统